Preservação química e frascaria em análises ambientais: preparando o kit de coleta sem troca de frasco

Uma amostra ambiental começa a mudar no segundo em que entra no frasco. Metais em solução neutra precipitam como hidróxidos ou adsorvem na parede do recipiente; o cianeto livre se perde na presença de cloro residual; compostos fenólicos e hidrocarbonetos são degradados por bactérias se o pH não for abaixado; o mercúrio atravessa paredes plásticas comuns; e ftalatos do plástico migram para a água e aparecem no cromatograma como falsa contaminação.

Por isso, a preparação do kit de frascaria e preservação antes da saída para o campo é tão decisiva quanto a própria análise instrumental. Uma troca de frasco ou de preservante invalida o ensaio logo na porta de entrada da inspeção de recebimento de amostras.

Vidro, polietileno ou fluoropolímero (PTFE): por que o material do frasco importa

Escolher entre vidro borossilicato, vidro âmbar, polietileno de alta densidade (PEAD) ou PTFE não é questão de custo ou de evitar quebra no transporte — é química de superfície e fotólise:

• Frascos de polietileno (PEAD) ou polipropileno: são o padrão para metais em geral, fluoreto, sílica e ânions inorgânicos, porque o vidro borossilicato pode lixiviar sódio, boro, sílica e traços metálicos para a amostra ácida. Em compensação, o plástico jamais deve ser usado para compostos orgânicos (HPA, TPH, agrotóxicos, óleos e graxas), pois os orgânicos apolares ficam retidos na parede plástica e os plastificantes do polímero contaminam o extrato;
• Frascos de vidro âmbar com tampa revestida de PTFE: obrigatórios para compostos orgânicos fotossensíveis (HPA, fenóis, pesticidas, clorofila, cianeto, sulfeto). A cor âmbar bloqueia a radiação ultravioleta que degrada o analito no caminho até a bancada, e o septo de PTFE impede que o solvente ou a amostra entre em contato com a borracha ou o plástico da tampa;
• Frascos de boca larga para óleos e graxas e hidrocarbonetos: coletados diretamente no frasco de vidro sem transvase intermediário com balde ou funil plástico (toda transferência deixa um filme de óleo grudado na parede do recipiente auxiliar, subestimando o resultado real).

Como cada preservante químico atua (e quando um interferente estraga tudo)

A preservação química e térmica (refrigeração típica entre 2 °C e 6 °C conforme o método, sem congelar amostras líquidas de vidro ou microbiológicas) tem função específica por família de analitos:

• Ácido nítrico (HNO₃) até pH < 2: mantém os metais em estado oxidado solúvel e impede a adsorção nas paredes do frasco de polietileno;
• Ácido sulfúrico (H₂SO₄) ou ácido fosfórico até pH < 2: inibe a atividade biológica em amostras para DQO, nitrogênio amoniacal, NTK, fósforo total, fenóis e óleos e graxas;
• Hidróxido de sódio (NaOH) até pH > 12: utilizado para cianetos, convertendo o ácido cianídrico volátil (HCN, extremamente tóxico e volátil em pH ácido ou neutro) no íon cianeto não volátil (CN⁻). Porém, se a amostra contiver cloro residual oxidante, o cloro destrói o cianeto antes mesmo de a base agir — exigindo neutralização prévia do oxidante em campo com tiossulfato de sódio ou ácido ascórbico antes de elevar o pH;
• Acetato de zinco + hidróxido de sódio (pH > 9): precipita o sulfeto na forma de sulfeto de zinco insolúvel, impedindo a perda de gás sulfídrico (H₂S) para o topo do frasco;
• Tiossulfato de sódio em frasco estéril: neutraliza o cloro residual livre em águas tratadas ou cloradas no instante da coleta para que o desinfetante não continue matando os microrganismos durante o transporte até a incubadora. Veja também microbiologia de alimentos e águas: gerir o prazo sem comprometer a entrega.

Rastreabilidade do lote de preservante e segurança na preparação do kit

Para a ISO/IEC 17025, o preservante que vai dentro do frasco de coleta é um reagente crítico que entra em contato direto com a amostra antes de qualquer leitura. Se o lote de ácido nítrico usado para preservar os frascos de metais tiver traços de zinco ou cromo, toda a campanha acusará contaminação.

Por isso, a sala de preparo de frascaria deve funcionar com disciplina de controle de qualidade:

• Registrar na ordem de coleta ou na etiqueta qual lote de solução preservante e qual lote de frascaria foram enviados naquela caixa térmica;
• Incluir um frasco com o mesmo lote de preservante no branco de campo e de viagem para comprovar a isenção de contaminação;
• Identificar na etiqueta do frasco o nome do preservante adicionado, a concentração/volume e o alerta de risco químico, orientando o técnico de amostragem a não enxaguar no ponto de coleta os frascos que já contêm preservante pré-dosado;
• Conferir o pH das amostras preservadas na chegada à recepção ou na abertura na bancada (retirando uma gota com bastão para fita indicadora, sem mergulhar eletrodo nem tira dentro do frasco da amostra para não contaminá-la).

No Gerencialab, cada parâmetro cadastrado já carrega seu recipiente, preservante, volume mínimo e holding time por parâmetro, gerando etiquetas individuais por frasco no módulo de amostras e laudos. Conheça também nossa solução para laboratórios ambientais.

Perguntas frequentes

O técnico de amostragem deve ambientar (enxaguar 3 vezes com a própria água do ponto) todos os frascos em campo?

Não! Só se ambientam frascos limpos que não contêm preservante pré-dosado e que não sejam para analitos que aderem à parede (como óleos e graxas, TPH ou microbiológicos estéreis). Se o frasco já saiu do laboratório com ácido nítrico, ácido sulfúrico, NaOH ou tiossulfato de sódio no fundo, enxaguá-lo em campo joga o preservante fora e invalida a preservação.

Posso usar um único frasco de 1 litro para fazer DBO, DQO, metais e óleos e graxas na bancada?

Não, porque cada um desses grupos exige material de frasco e preservação incompatíveis entre si: DBO exige frasco sem acidificação mantido sob refrigeração; metais exigem polietileno com HNO₃ (pH < 2); DQO exige acidificação com H₂SO₄; e óleos e graxas exigem frasco de vidro de boca larga exclusivo, acidificado e coletado sem subdivisão no laboratório.

O que fazer quando a amostra chega à recepção do laboratório com pH fora da faixa de preservação (ex.: amostra de metais com pH 5)?

Referências para conferência

• ISO — ISO/IEC 17025:2017
• Inmetro/Cgcre — acreditação de laboratórios

Nota editorial: a aplicação depende da edição vigente da norma, do escopo e da regulamentação aplicável. Confirme também os requisitos do regulador, do método e do contrato antes de tomar uma decisão técnica.

O desvio deve ser registrado na inspeção de recebimento. A norma de amostragem e o método analítico específico definem quando é permitido ajustar a acidificação na chegada (aguardando o tempo de equilíbrio prescrito pelo método para redissolver metais adsorvidos na parede do frasco) e quando a amostra precisa ser rejeitada ou liberada com ressalva explícita no relatório de ensaio.